Физико-химические основы процессов обработки воды

Абсолютные измерения – измерения, которые приводят к значению измеряемой величины, выраженному в ее единицах.

Абсорбционная спектроскопия – совокупность оптических методов количественного анализа, основанных на законе Бугера-Ламберта-Бера.

Абсорбция – избирательное поглощение вещества (абсорбента), объемом какого либо твердого или жидкого вещества (абсорбента). Силы взаимодействия молекул определяемого компонента с молекулами сорбента определяют успех разделения; они зависят от структуры и свойств как неподвижной фазы, так и самого компонента.

Адсорбционная окклюзия – окклюзия, возникающая при достаточно быстром росте кристаллов, когда загрязняющие примеси захватываются и окружаются быстро растущим кристаллом. Адсорбционная окклюзия подчиняется тем же правилам, что и поверхностная адсорбция, с той лишь разницей, что происходит не после осаждения, а в процессе выделения твердой фазы.

Адсорбция – процесс концентрирования вещества (адсорбента) на поверхности твердого или жидкого вещества, называемого адсорбентом.

Адсорбция в осаждении – изменение концентрации веществ или ионов на поверхности соприкосновения двух фаз (осадка и раствора). Один из видов осаждения. Адсорбция веществ на поверхности осадка происходит из-за неравноценности электростатического поля ионов внутри кристаллической решетки и на поверхности, где создается свободное силовое поле, способное притягивать к себе ионы и молекулы растворенных веществ. Количество адсорбированной примеси зависит от величины поверхности осадка (осадки с развитой поверхностью – аморфные и мелкокристаллические более загрязнены), концентрации адсорбирующейся примеси и температуры.

Аликвота – это точно известная часть анализируемого раствора, взятая для анализа.

Амперометрические ферментные электроды – электроды, основанные на изменении тока.

Аналитическая навеска – определенная часть пробы, используемая для выполнения единичного определения.

Аналитическая химия – наука, развивающая теоретические основы химического анализа и разрабатывающая методы определения химического состава веществ.

Аналитические группы ионов – классификация неорганических ионов по аналитическим группам, применяемая для удобства обнаружения, основанная на отношении катионов и анионов к действию групповых реагентов и на сходстве, а также различии растворимости образуемых ими соединений. Разработаны следующие схемы классификации катионов по аналитическим группам: сероводородная, кислотно-основная, фосфатно-аммиачная. В основе сероводородной классификации лежит различная растворимость сульфидов и карбонатов. Кислотно-основная классификация основана на различной растворимости хлоридов, сульфатов и гидроксидов в сильных и слабых кислотах и основаниях, а фосфатно-аммиачная классификация – на различной растворимости фосфатов в кислотах, щелочах, аммиаке.

Аналитический сигнал – физическая величина, функционально связанная с содержанием компонента. При обнаружении какого-либо вещества надежно фиксируют появление аналитического сигнала, при определении количества вещества измеряют величину сигнала. Функциональная зависимость аналитический сигнал – содержание устанавливается расчетным или опытным путем и может быть представлена в виде формулы, таблицы или графика. Важно при этом фиксировать полезный аналитический сигнал, равный разности измеренного аналитического сигнала и аналитического сигнала фона.

Аналитический сигнал в качественном анализе – видимый внешний эффект, сопровождающий аналитическую реакцию. К аналитическому сигналу в качественном анализе относят: выпадение осадка, выделение газа, изменение цвета раствора, окрашивание бесцветного пламени горелки, растворимость соединений в воде, кислотах, щелочах, органических растворителях, отношение к действию окислителей и восстановителей, образование кристаллов определенной формы и т.д.

Аналитический сигнал фона – это аналитический сигнал, обусловленный примесями определяемого компонента (в реактивах, растворителе), а также компонентов, мешающих определению (в том числе в матрице анализируемого образца). Задача аналитика состоит в том, чтобы максимально снизить величину аналитического сигнала фона и сделать стабильными и максимальными его колебания.

Аниониты – см. Иониты.

Арбитражный анализ – контрольный анализ при возникновении разногласий между поставщиком и потребителем, проводимый для установления соответствия сырья, готовой продукции нормам, государственным стандартам (ГОСТ).

Аргентометрия – титриметрический метод анализа, применяемый для определения концентрации галогенидов. Основными рабочими растворами аргентометрии являются растворы нитрата серебра, хлорида натрия и тиоционата калия или аммония.

Атомизатор вещества – источник возбуждения спектра. В пламенной фотометрии, например, пламя – наиболее простой и стабильный источник света.

Атомно-абсорбционная спектрометрия – метод, основанный на измерении поглощения резонансного излучения свободными атомами определяемого элемента в газовой фазе. В этом методе пламя является одним из способов атомизации. В качестве источников излучения чаще применяют специальные газообразные лампы с полным катодом. Изменяя материал катода, получают спектры испускания различных атомов.

Атомно-эмиссионная спектрометрия – метод атомного анализа, для получения аналитического сигнала использующий возбуждение электронных состояний в пламени или плазмах.

вещества, пристствующие в малом количестве, концентрируются в меньшем объеме или массе.

 аналитический сигнал, обусловленный примесями определяемого компонента и компонентов, мешающих определению

Бренстеда –Лоури теория – более общая теория кислот и оснований, предложенная в 1923 г. По этой теории, названной протолитической,  кислотами называют вещества способные отдавать протон (Н⁺) другому веществу, а основаниями – вещества способные принимать протон. Соединения, которые могут быть как кислотами, так и основаниями, называются амфипротными или амфолитами.

Броматометрия – титриметрический метод определения восстановителей с применением в качестве титранта раствора бромата калия. Броматометрическое титрование используют для определения олова(II), мышьяка(III), сурьмы(III), железа(II), пероксида водорода, нитритов, гидразина, щавелевой кислоты.

Бромометрия – титриметрический метод определения восстановителей с применением в качестве титранта раствора брома взаимодействующего с определяемым веществом. Метод применяется для определения различных органических веществ: анилина, фенола, резорцина, салицилатов и др.

Бумажная хроматография – способ распределительной хроматографии, основанный на применении в качестве носителя специальной хроматографической бумаги. Количественные определения выполняются по хроматографическим характеристикам – площади пятна на хроматограмме и интенсивности его окраски. Методом бумажной распределительной хроматографии успешно анализируют смеси катионов в неорганическом качественном анализе, смеси аминокислот и других органических кислот, смеси красителей и т.д.

Буферная емкость (p) – измеряется количеством сильного основания или кислоты, которое необходимо добавить к 1 л данного раствора, чтобы изменить рН на единицу. Буферная емкость зависит от концентрации сопряженной кислотно-основной пары, а также от отношения концентрации кислоты и сопряженного основания и достигает максимального значения, когда это отношение равно единице. В области максимального буферного действия буферная емкость раствора, содержащего слабую кислоту (НА) и ее соль (МА).

Буферный раствор – раствор, рН которого не изменяется при разбавлении или добавлении небольших количеств кислоты или основания. Лучшим является буферный раствор, содержащий высокие и приблизительно равные концентрации кислоты и сопряженного с ней основания. Буферный раствор с любым нужным рН можно приготовить смешением рассчитанных количеств подходящих сопряженных кислотно-основных пар. Буферную смесь можно приготовить: 1) из слабой кислоты и ее соли; 2) из слабого основания и его соли; 3) из средней (М₂А) и кислой (МНА) двухосновной кислоты; 4) из кислых солей (М₂НА и МН₂А) трехосновной кислоты. Буферующие растворы обычно получаются при кислотно-основном титровании слабых кислот или слабых оснований растворами щелочей или сильных кислот на одном из этапов титрования (до точки эквивалентности).

методы основанные на отклики живых организмов на состояние окружающей среды (на биологических явлениях и процессах)

Варианта – отдельное значение случайной величины, т.е. отдельное значение измерения аналитического сигнала или определяемого содержания, входящее в состав выборочной совокупности.

Вероятность доверительная (Р) – вероятность того, что измеренное, найденное путем анализа значение случайной величины отличается от ее среднего или истинного значения не более, чем на заданную величину.

Водородная (гидроксониевая) ошибка (Н₃О⁺-ошибка) – возникает при титровании сильной кислоты сильным основанием и при титровании слабого основания сильной кислотой. При рТ < рН в точке эквивалентности часть кислоты в первом случае останется неоттитрованной, количество ее и составит отрицательную Н₃О⁺-ошибку. При титровании слабого основания сильной кислотой и рТ < рН в точке эквивалентности, гидроксониевая ошибка будет положительна.

Водородный показатель рН – характеристика кислотности раствора, определяемая как отрицательный десятичный логарифм активности ионов водорода:

Вольтамперометрия – электрохимический метод анализа, основанный на поляризации микроэлектрода и регистрации кривых «ток-напряжение». В вольтамперометрии используют два электрода: рабочий (индикаторный) поляризуемый электрод с малой поверхностью и неполяризуемый электрод сравнения. Метод используется для определения малых количеств неорганических и органических веществ. Кадмий, кобальт, медь, свинец, марганец, олово, никель, цинк, железо, висмут, уран, ванадий и многие другие металлы могут быть определены в рудах, концентратах, сплавах и иных природных и технических объектах.

Воспроизводимость – характеристика качества измерений (определений), отражающая близость друг к другу результатов измерений (определений) одной и той же величины, полученных в разных местах, разными средствами и методами, разными операторами, в разное время, но приведенных к одним и тем же условиям.

Вторичные стандарты – растворы, широко используемые в титриметрическом анализе веществ, которые сами по себе не отвечают требованиям, предъявляемым к исходным веществам. Они либо содержат примеси (например, NaOH содержит примесь Na₂CO₃), либо неустойчивы (тиосульфат натрия частично разлагается под действием СО₂ и т.д.) Из таких веществ готовят растворы примерно известной концентрации, а затем устанавливают их точную концентрацию (стандартизуют), оттитровывая раствором первичного стандарта.

Выборочная совокупность (выборка) – понятие математической статистики, используемое в качественном анализе, совокупность результатов измерения аналитических сигналов или определяемых содержаний, рассматриваемых как случайная выборка из генеральной совокупности, полученной в указанных условиях. Чем больше число измерений в выборке (ее объем), тем ближе она соответствует той генеральной совокупности, частью которой является.

Выделение – один из вариантов методов разделения или концентрирования, когда нужные компоненты выделяют в самостоятельную фазу или часть фазы.

Высокоэффективная жидкостная хроматография (ВЭЖХ) – вариант хроматографии где используются сорбенты  размером зерен 3–10 мкм, что обеспечивает быстрый массоперенос при очень высокой эффективности разделения. Разделение происходит за счет различной растворимости разделяемых веществ в неподвижной фазе, как правило, химически привитой к поверхности неподвижного носителя, и подвижной фазе – растворителе. Если привитая фаза – неполярный алкильный остаток от С₈ до С₁₈, а подвижная фаза более полярна, например, смесь метанола и ацетонитрила с водой, то метод носит название Ващено-фазной высокоэффективной жидкостной хроматографии (от обратного, по сравнению с таковым в классическом адсорбционном варианте, соотношение полярности сорбента и растворителя: полярный сорбент и неполярная подвижная фаза). ВЭЖХ широко применяется для идентификации, разделения, и определения самых различных веществ: оптически активных соединений, белков, нуклеиновых и аминокислот, полисахаридов, красителей, взрывчатых веществ, биологических сред, лекарственных препаратов.

Газовая хроматография – хроматографический метод анализа, в котором в качестве подвижной фазы применяется газ или пар. Газовая хроматография может быть подразделена на газо-адсорбционную (газотвердую) и газожидкостную. В первом случае неподвижной фазой служит твердое вещество – адсорбент, во втором – жидкость, распределенная тонким слоем по поверхности какого-либо твердого носителя (либо мелких зерен, либо стенок самой колонки). Методом газовой хроматографии анализируют нефтяные и рудные газы, воздух, продукцию химической промышленности, нефть и продукты ее переработки, многочисленные, металлоорганические соединения и т.д.

Генеральная совокупность – понятие математической статистики, используемое в количественном анализе, совокупность всех значений, полученных в результате многократных измерений одной и той же величины.

Гетерогенные мембранные электроды – это ионоселективные электроды с твердой мембраной из инертного носителя (парафина, коллодия, поливинилхлорида) с внедренным в него электроактивным соединением (малорастворимым неорганическим соединением, хелатом металла).

Гидроксильная ошибка (ОН-ошибка) – возникает, когда в конечной точке титрования в системе присутствует сильное основание – щелочь. Наблюдается при титровании сильной и слабой кислоты щелочью.

Гомогенные мембранные электроды – это ионоселективные электроды с твердой мембраной, обладающей малой растворимостью и ионным характером проводимости, в качестве которой используют тонкие (3 мм) пластинки кристаллических соединений.

Гравиметрическая форма – устойчивое соединение определенного состава, массу которого измеряют. Масса гравиметрической формы определяется погрешностью весов и оптимальной массой осаждаемой формы. 

где m – масса гравиметрической формы (г). Содержание определяемого компонента в гравиметрической форме должно быть как можно меньшим, т.к. в этом случае погрешность определения менее скажется на окончательном результате анализа.

Гравиметрический фактор (множитель) (F) – отношение относительных молярных (атомных) масс определяемого и взвешиваемого веществ.

Гравиметрия – совокупность методов количественного определения, основанных на измерении массы вещества. Определяемый компонент выделяют из раствора чаще всего в виде малорастворимого соединения (метод осаждения – осаждаемая форма) или летучего соединения (метод отгонки). Затем осаждаемую форму переводят в гравиметрическую форму, массу которой измеряют. Например, при определении ионов Са²⁺, осаждаемая форма СаС₂О₄, гравиметрическая – СаО. Методы гравиметрии, обладающие высокой точностью определения (относительная погрешность измерения массы 0,1–0,01 %), относятся к арбитражным методам анализа. Гравиметрически можно определить содержание одного или нескольких компонентов в анализируемом образце, провести полный элементный анализ химического соединения. Данные гравиметрического анализа могут служить для установления формулы соединения.

Графитовая печь – специальная кювета, используемая в атомно-абсорбционном анализе, в которую вводят небольшое количество пробы (капля раствора); при нагревании печи вещество испаряется и атомизируется.

Грубые промахи – ошибки определения, обусловленные несоблюдением методики анализа и некомпетентностью химика – аналитика.

Групповое концентрирование – процесс, при котором за один прием выделяется несколько компонентов. Используется в многоэлементных методах определения (атомно-эмиссионная и рентгенофлуоресцентная спектрометрия, искровая масс-спектрометрия и т.д.). Концентрирование достигается в результате использования следующих свойств макро- и микрокомпонентов: растворимости, сорбции, электрохимических характеристик, температуры кипения, сублимации, агрегатного состояния и т. д.

Декантация – прием промывания мелкокристаллических, аморфных осадков используемый в гравиметрии. Перед перенесением на фильтр взмучивают осадок с промывной жидкостью, после отстаивания сливают прозрачную жидкость над осадком через фильтр.

Детектирование – термин, используемый часто в том же смысле, что и обнаружение. Под детектированием понимают обнаружение или определение вещества, осуществляемое непрерывно, в потоке газа или жидкости, например, в методах хроматографии.

Детектор – устройство (компонент хроматографа), регистрирующее во времени содержание хроматографируемого компонента в подвижной фазе на выходе из колонки.

Диапазон определяемых содержаний – предусмотренная данной методикой область значений определяемых содержаний. Диапазон определяемых содержаний может задаваться граничными значениями аналитического сигнала.

Диметилглиоксим (реактив Чугаева) – органический реагент, имеющий большую аналитическую ценность, как лучший осадитель никеля при анализе различных технических и природных объектов.

Дисперсия (d² – для генеральной и S² – для выборочной совокупностей) – математическое ожидание квадрата отклонения значений случайной величины от ее истинного значения.

Дистанционный анализ – анализ на расстоянии. Важное практическое значение имеет дистанционный анализ, когда анализируются препараты высокой радиоактивности, токсичности, а также при анализе морских вод на больших глубинах и т.д.

Дифференциальная спектрофотомерия – оптический физико-химический метод анализа в котором при измерении оптической плотности в качестве раствора сравнения используют один из растворов с достаточным поглощением, а не растворитель или раствор, содержащий все компоненты, кроме определяемого. При таком относительном измерении наименьшая ошибка наблюдается, если концентрации испытуемого раствора и раствора сравнения близки.

Дихроматометрия – титриметрический метод определения веществ, основанный на реакции их окисления дихромат-ионами. Прямым дихроматометрическим титрованием можно определять ряд восстановителей: железо(II), сульфиты, иодиды, арсениты, аскорбиновую кислоту, метанол, суммы окисляющихся веществ в воде (окисляемость) и т.д.

Длина волны – измеряется в нанометрах (нм, он равен 10^–9 м) или (что то же) в миллимикронах (ммк, они численно равны). Другая единица – ангстрем , равный 10^–8 см; 1 ммк = 1 нм = 10 .Свет с l < 200 нм соответствует «вакуумной» УФ-области; с l в интервале 200-400 нм – УФ-области; с l в интервале 400-800 нм – видимой области; ИК-область соответствует l > 800 нм.

Доверительные границы – каждому значению доверительной вероятности соответствуют свои доверительные границы возможных отклонений результатов от среднего. Для вероятности 0,95, например, такие отклонения не превышают ±2d.

Дробный анализ – метод качественного анализа, основанный на применении реакций (специфических и избирательных), при помощи которых можно в любой последовательности обнаружить искомые ионы в отдельных порциях исследуемого раствора, не прибегая к определенной схеме (систематическому анализу) обнаружения ионов. Дробный анализ дает возможность быстро определять ограниченное число (от одного до пяти) ионов, содержащихся в смеси, состав которой приблизительно известен.

Емкостный ток – обусловлен образовавшимся у электрода двойным слоем, который можно рассматривать как конденсатор. Приложенное напряжение поляризует только рабочий микроэлектрод (Е_с = –Е). Для того чтобы зарядить его до этого потенциала, следует подвести определенный заряд, необходимый для образования двойного электрического слоя на границе поверхностности микроэлектрода с раствором. Этот ток не связан с электродной реакцией, подчиняющейся законам Фарадея, поэтому его называют нефарадеевским, емкостным (конденсаторным) или током заряжения. Емкостный ток зависит от химической природы ионов и других веществ. При низких концентрациях деполяризатора (<10^–5 моль/л) ток, обусловленный электродной реакцией, настолько мал, что становится соизмеримым с емкостным током.

Жесткость воды – свойство природной воды, обусловленное присутствием в ней растворенных солей кальция и магния. Различают карбонатную, некарбонатную и общую жесткость. Карбонатная жесткость обусловлена содержанием в воде растворенных гидрокарбонатов кальция и магния. Некарбонатная жесткость обусловлена содержанием хлоридов и сульфатов магния и кальция. Общая жесткость – суммарное содержание всех солей кальция и магния.

Жидкостные мембранные электроды – электроды, в которых возникновение потенциала на границе раздела фаз обусловлено ионным обменом, вследствие различия констант распределения, устойчивости комплексов и различной подвижности определяемого и мешающего ионов в фазе мембраны.

Законы аддитивности – законы, указывающие на независимость поглощения индивидуального вещества от присутствия других веществ, обладающих собственным поглощением, или индифферентных к электромагнитному излучению. Закон аддитивности лежит в основе анализа многокомпонентных систем.

Закон Бугера–Ламберта – относительное количество поглощенного пропускающей средой излучения не зависит от интенсивности падающего излучения; каждый слой равной толщины поглощает равную долю падающего монохроматического потока излучения;

Закон Бера – поглощение потока электромагнитного излучения прямо пропорционально числу поглощающего вещества, через которое проходит поток этого излучения.

Идентификация – установление тождества неизвестного соединения с другим известным. Для этого сопоставляют физико-химические константы, свойства и реакции обоих веществ. Перед идентификацией вещества тщательно очищают, проводят предварительное его исследование: сопоставляют агрегатное состояние, цвет, вязкость, испытывают на растворимость в воде, органических растворителях, основаниях и кислотах, определяют горючесть и другие свойства.

Изоморфное соосаждение – соосаждение, характерное только для изоморфно-кристаллизующихся веществ, которые могут образовывать смешанные кристаллы. Ионы, имеющие одинаковое координационное число и близкие радиусы, могут замещать друг друга в кристаллической решетке, не нарушая ее устойчивость.

Индивидуальное концентрирование – операция, в результате которой из анализируемого образца выделяется один компонент или последовательно несколько компонентов.

Индикаторные ошибки – ошибки, возникающие в титриметрии, связанные с разницей между интервалом перехода окраски индикатора и точкой эквивалентности, а также с возможным расходом некоторого объема титранта на взаимодействие с индикатором (синтетическая ошибка). Ограниченная способность исследователя точно помнить и сравнивать различные окраски индикатора обусловливает случайную индикаторную ошибку. Вследствие систематической и случайной ошибок раствор либо недотитровывают, либо наоборот, перетитровывают. Величина ошибок меняется в зависимости от выбранного индикатора. Ошибки выражают как разность между исходным количеством титруемого вещества и количеством, оставшимся при достижении конечной точки титрования, рассчитанным по величине рН (или потенциала) в момент перехода окраски индикатора.

Индикаторный (рабочий) электрод – электрод, потенциал которого зависит от концентрации (активности) определяемого соединения в растворе, в соответствии с уравнением Нернста. К индикаторным электродам относят электроды первого, второго, третьего рода, окислительно-восстановительные, ионоселективные. Все эти электроды можно подразделить на электронообменные, на межфазных границах которых протекают реакции с участием электронов, и ионообменные, на межфазных границах которых протекают ионообменные реакции.

Индикаторы – химические вещества, изменяющие окраску, люминесценцию или образующие осадок при изменении концентрации того или иного компонента в растворе. Их применяют для установления конечной точки титрования, которая обычно мало отличается от точки эквивалентности. В титриметрических методах анализа используют кислотно-основные, комплексонометрические, окислительно-восстановительные и адсорбционные индикаторы.

Интервал перехода окраски индикатора – область концентраций компонентов раствора, при которой происходит изменение окраски индикатора. Появление или исчезновение  окраски одноцветного индикатора или изменение окраски двухцветного индикатора можно заметить, если соотношение концентраций различно окрашенных форм составляет не менее 1/10.

Инфракрасная спектроскопия – раздел спектроскопии, охватывающий длинноволновую область спектра (> 700 нм за красной границей видимого спектра).

Иодатометрия – титриметрический метод определения различных восстановителей титрованием раствором иодата калия КIO₃. Методом иодатометрического титрования определяют олово(II), сурьму(III), мышьяк (III), иодиды, сульфиты, тиосульфаты, тиоционаты, гидразин, аскорбиновую кислоту и др.

Иодиметрия – титриметрический метода определения восстановителей прямым титрованием стандартным раствором иода. Методом иодиметрического титрования определяют мышьяк(III) в его соединениях, сульфит-ионы, воду методом К. Фишера.

Иодометрия – титриметрический метод определения окислителей косвенным титрованием заместителя – иода – стандартным раствором тиосульфата натрия. Метод применяют для определения следующих веществ: пероксида водорода, меди(II), дихромата калия, перманганата калия, арсената натрия и др.

Иониты – ионообменные смолы, используемые как неподвижная фаза в ионообменной хроматографии. Иониты представляют собой гели с матрицей из углеродных цепей. С матрицей жестко соединены ионогенные группы с подвижным ионом. В зависимости от природы подвижного иона в ионогенной группе ионита различают катиониты, аниониты и амфолиты. Иониты характеризуются емкостью – максимальным количеством ионов, которые они могут связать. Емкость совпадает с концентрацией ионогенных групп. Она выражается числом моль эквивалентов обмениваемого иона на 1 г сухого ионита.

Ионная хроматография – вариант ионообменной хроматографии, применяемой для определения органических и неорганических ионов, не поглощающих в УФ-области, с помощью кондуктометрического детектора. Для повышения чувствительности фоновый электролит подвижной фазы удаляют пропусканием его через ионообменные смолы. В двухколоночной ионной хроматографии одна из колонок служит для подавления (компенсации) фонового электролита; на второй происходит ионообменное разделение. В одноколоночном варианте используют электролит с невысокой электропроводностью (поэтому компенсационная колонка отсутствует).

Ионометрия – электрохимический метод анализа прямого определения концентрации (активности) ионов с использованием ионоселективных электродов. К ионометрии относят: рН-метрию, катионо- и анионометрию, методы анализа, связанные с использованием ферментных датчиков.

Ионообменная хроматография – хроматографический метод анализа, в котором элементарным актом является ионный обмен. В этом методе разделение компонентов достигается за счет обратимого взаимодействия ионизирующих веществ раствора – подвижной фазы с ионными группами сорбента. Ион исследуемого вещества, взаимодействуя с фиксированным зарядом сорбента-ионита, обменивается с противоионом. Методы ионообменной хроматографии используются преимущественно для разделения ионов.

Ионоселективные электроды – это электрохимические полуэлементы с относительно высокой специфичностью к отдельному иону или типу ионов, для которых разность потенциалов на границе раздела фаз чувствительная мембрана–электролит зависит от активности определяемого иона в растворе и фазе электрода, причем эти ионы легко обмениваются между собой.

Источники возбуждения спектра – пламя, электрическая дуга постоянного тока (более высокотемпературный источник, чем пламя, наиболее высокая температура плазмы дуги, зависящая от материала электродов, около 7000 К).

Исходное вещество – химическое соединение, используемое для приготовления раствора с точно известной концентрацией (первичного стандарта) в титриметрии. Требования к исходному веществу: 1) вещество должно быть химически чистым, т.е. не должно содержать посторонних примесей в тех количествах, которые могут повлиять на точность анализа; 2) состав вещества должен строго соответствовать формуле; 3) вещество должно быть устойчивым при хранении в твердом виде и в растворе; 4) должно иметь возможно большую молярную массу эквивалента. Лишь немногие вещества удовлетворяют этим требованиям.

Капельный анализ – способ качественного или полукачественного химического анализа, когда исследуемый раствор и реагенты берут в количестве нескольких капель; обнаружение ионов выполняют на фильтровальной бумаге, капельной пластинке, микропробирке. Капельная реакция имеет низкий предел обнаружения.

Капиллярная хроматография – хроматографический метод, в котором используют специальные к о л о н к и (капиллярные). Сорбент, помещенный в такие колонки, находится только на их стенках.

Катарометр – дифференциальный концентрационный детектор в хроматографии, основанный на измерении теплопроводности газа (пара). Один из простых по конструкции детекторов, имеет недостаточно высокую чувствительность к микропримесям.

Качественный анализ – совокупность химических, физико-химических и физических методов, применяемых для обнаружения элементов, радикалов и соединений, входящих в состав анализируемого вещества или смеси веществ.

Квартование – способ получения средней пробы, ее раскладывают в виде квадрата и делят по диагоналям на четыре треугольника. Две противоположные части отбрасывают, а две другие соединяют, т.о. получают пробу массой от несколько десятков граммов до 1 кг.

Кислотная (или НА-ошибка) – возникает при титровании слабых кислот щелочью по индикаторам, у которых рТ < рН в точке эквивалентности. В момент перехода окраски индикатора часть кислоты останется недотитрованной, что и определяет  отрицательную НА-ошибку.

Кислотно-основное титрование – титриметрический метод определения кислот, оснований, солей, основанный на реакции взаимодействия между протолитами – кислотой НА и основанием В:

НА + В = А^–+ НВ⁺

В водных растворах – это реакция нейтрализации, поэтому метод кислотно-основного титрования называют методом нейтрализации.

Коллоидная коагуляция – сближение коллоидных частиц и объединение их в более крупные агрегаты с образованием осадка. Коагуляция происходит при добавлении к коллоидному раствору какого-либо электролита, т.к. его противоположно заряженные ионы, адсорбируясь на поверхности частиц, разряжают коллоидные частицы и тем самым дают им возможность сцепляться между собой. Коагуляцию вызывает кратковременное нагревание, особенно при перемешивании.

Коллоидная пептизация – процесс, в результате которого скоагуллированный коллоид возвращается в исходное дисперсное состояние. Пептизация часто наблюдается при промывании аморфных осадков чистой водой.

Коллоидные частицы – первичные частицы с размерами 1–10 нм, образующиеся в первый момент процесса осаждения и представляющие собой зародышевые кристаллы. Каждая коллоидная частица, вследствие адсорбции на своей поверхности катионов и анионов, несет положительный или отрицательный заряд, образуя первичный адсорбционный слой. Вокруг заряженной коллоидной частицы образуется слой противоионов. Адсорбированные частицы и их противоионы образуют двойной электрический слой, определяющий устойчивость коллоидной системы. Другим фактором, определяющим устойчивость коллоидов, является наличие гидратной оболочки. Выделение аморфного осадка происходит в результате коагуляции образующейся коллоидной системы. В зависимости от сродства к растворителю различают лиофильные и лиофобные коллоиды.

Колориметрия – метод абсорбционного анализа, основанный на визуальном способе установления содержания окрашенного соединения (продукта реакции). При этом нужно иметь в виду, что глазом можно достаточно хорошо установить равенство интенсивностей окрасок или цвета двух растворов (а не количественно оценить, во сколько раз один раствор окрашен сильнее, чем другой). Колориметрию применяют в биохимии, например, для определения гемоглобина в крови.

Комплексиметрия (комплексонометрия) – метод титриметрического анализа, основанный на использовании реакций комплексообразования между определяемым компонентом анализируемого раствора и титрантом. Метод применяется для определения катионов металлов – комплексообразователей.

Комплексоны – многоосновные аминополикарбоновые кислоты и их соли, анионы которых, выступая в роли полидентатных хелатообразующих лигандов, способны образовывать со многими катионами металлов устойчивые растворимые комплексы – комплексонаты. Значение комплексонов очень велико. С помощью комплексонов может быть определено более 60 элементов. Почти ни один раздел аналитической химии не обходится в настоящее время без применения комплексонов.

Комплексон III – двунатриевая соль этилендиамитетрауксусной кислоты (ЭДТА), используется в качестве основного титранта в комплексонометрии.

Кондуктометрический анализ – электрохимический метод, основанный на использовании зависимости между электропроводностью растворов электролитов и их концентрацией.

Кондуктометрическое титрование – электрохимический метод анализа, за ходом титрования следят по изменению электропроводности анализируемого раствора, находящегося в кондуктометрической ячейке между двумя инертными электродами. По полученным данным вычерчивают кривую кондуктометрического титрования, отражающую зависимость электропроводности титруемого раствора от объема прибавленного титранта.

Конечная точка титрования (КТТ) – точка (момент) титрования, в которой некоторое свойство раствора оказывает заметное (резкое) изменение.

Кулонометрия – электрохимический метод анализа, основанный на использовании зависимости между массой m вещества, прореагировавшего при электролизе в электрохимической ячейке, и количеством электричества Q, прошедшего через электрохимическую ячейку при электролизе только этого вещества. Прямую кулонометрию можно применять для определения – при катодном восстановлении – ионов металлов, органических нитро-, и галогенпроизводных; при анодном окислении – хлорид-, бромид-, иодид-, тиоционат-анионы.

Константа распределения – величина, количественно характеризующая процесс экстракции, представляющая отношение концентраций распределяющегося вещества в одной и той же форме в органической и водной фазах. Константа распределения не зависит от общей концентрации вещества при условии, что коэффициенты активности в обеих фазах остаются постоянными.

Константа растворимости (К_S) (произведение растворимости) – произведение разновесных концентраций катиона и аниона соли в степенях, соответствующих стехиометрическим коэффициентам реакции растворения. Эта величина для насыщенного раствора при данной температуре есть величина постоянная.

Константа экстракции (К_ех) – величина, характеризующая равновесие гетерогенной химической реакции – экстракции. Для хелата, экстракция которого протекает по уравнению

М + НА(_ор) Û МА(_ор) + Н⁺,

константа экстракции составляет

К_ех = [МА]_ор[Н⁺] / [М⁺][НА]_ор

Концентрация – величина, выражающая относительное количество данного компонента в растворе, в смеси веществ.

Концентрирование – операция (процесс), в результате которой повышается отношение концентрации компонентов к концентрации или количеству макрокомпонента. При концентрировании используют методы: экстракцию, осаждение и соосаждение, сорбционные и электрохимические методы, кристаллизацию, испарение.

Косвенные измерения – это такие измерения, при которых значение физических величин определяют на основании результатов прямых измерений других величин, функционально связанных с искомой.

Коэффициент концентрирования (F) – это отношение степени извлечения микроэлемента или органического вещества к степени извлечения матрицы.

Коэффициент распределения (D) – величина, являющиеся отношением суммарных концентраций распределяющегося вещества в различных формах в органической и водной фазах. Коэффициент распределения зависит от общей концентрации компонента.

Коэффициент селективности – величина, показывающая во сколько раз определяемый ион фиксируется чувствительнее, чем мешающий с помощью данного ионоселективного электрода.

Коэффициент чувствительности (S) – значение первой производной градуировочной функции при данном определяемом содержании. Для градуировочных графиков, построенных без преобразования аналитического сигнала и определяемого содержания, коэффициент чувствительности (S) равен угловому коэффициенту градуировочного графика.

Кривые титрования – графическое изображение зависимости какого-либо параметра системы, связанного с концентрацией титруемого иона или титранта, от состава раствора в процессе титрования. Такими параметрами могут быть: величина рН, потенциал, электропроводность и т.д. Для расчета этих параметров пользуются выражениями констант равновесия соответствующих реакций, протекающих между титруемым веществом и титрантом. Кривые титрования полезны при выборе индикатора, а также при расчете ошибок титрования. Существуют два способа построения кривых титрования:

1) первый способ основан на расчете величины изменяющегося параметра при изменении состава раствора в отдельные моменты титрования. Используют формулы зависимости величины переменного параметра от концентрации титруемого вещества или титранта. В этом случае проводят четыре типа расчетов, соответствующих различным участкам кривой:

– в точке эквивалентности;

– до начала титрования;

– до точки эквивалентности;

– за точкой эквивалентности. На оси абсцисс откладывают либо объем титранта (в миллилитрах), либо степень оттитрованности (т.е. долю оттитрованного вещества);

2) второй способ предполагает вывод и использование общего уравнения кривой титрования. Этот способ является более общим, он удобен при расчете кривых с привлечением ЭВМ.

Критерий Кохрана (g) – представляет отношение наибольшей из дисперсий к общей сумме всех выборочных дисперсий. Используют при условии, что объемы всех выборочных совокупностей равны. Если найденное дисперсионное отношение g < g_табл., то все выборочные дисперсии можно считать оценками одной генеральной дисперсии.

Лакмус – цветной кислотно-основной индикатор, окраска которого зависит от рН раствора. Это первый индикатор, использованный У. Льюисом в 1767 г. при выполнении титрования.

Лиофильные коллоиды – коллоиды, взаимодействующие с растворителем, хорошо им смачиваются и набухают в нем. Лиофильность по отношению к воде называется гидрофильностью.

Лиофобные коллоиды – коллоиды, которые не взаимодействуют (или слабо взаимодействуют) с молекулами жидкости, не набухают в данном растворителе, не смачиваются им. Лиофобность по отношению к воде носит название гидрофобности.

Люминесценция – свечение вещества, возникающее при его возбуждении различными источниками энергии.

Люминесцентный метод анализа – совокупность оптических методов анализа, основанных на наблюдении люминесцентного излучения вещества, возбужденного различным типом воздействия. Методы люминесцентного анализа классифицируют по способу (источнику) возбуждения: фотолюминесценция, хемилюминесценция, рентгенолюминесценция; по длительности послесвечения – флуоресценция и фосфоресценция.

Макроанализ – основан на проведении аналитических реакций со сравнительно большими количествами вещества (0,5–1 г) или объемами растворов (20–50 мл). Обнаружение проводят в обычных пробирках, химических стаканах или колбах.

Маскирование – прием анализа задачей, которого является подавление мешающего влияния посторонних ионов (веществ) путем действия на них окислителей, восстановителей или связывания в комплексы с помощью комплексообразующих веществ.

Масс-спектрометрия – метод исследования и анализа по спектру масс атомов и молекул, входящих в состав вещества. В этом методе атомы и молекулы исследуемого вещества подвергаются ионизации (каким-либо образом), полученные ионы разделяются по величинам отношения m/е (m – масса частицы, е – ее заряд) и раздельно фиксируются на масс-спектре. Из полученного масс-спектра определяются величины масс и относительное содержание компонентов в исследуемом веществе. Каждое соединение дает характеристическую серию фрагментов (картина распада).

Матричный эффект – влияние на величину аналитического сигнала не только относительной концентрации определяемого элемента, но и содержания сопутствующих компонентов, микроструктуры и фазового состава анализируемого материала.

Метод возникающих реагентов – заключается в том, что осадитель (или вообще один из ионов осадка) в систему не вводится непосредственно, а медленно возникает в ней (генерируется) в результате другой гомогенной реакции, проходящей с малой скоростью. Возникающее при этом пересыщение обычно ниже того, которое бывает при прямом введении осадителя.

Метод осаждения в гравиметрии – это процесс выделения определяемого компонента из раствора в виде малорастворимого соединения. Полученный осадок тщательно и многократно промывают, отделяют фильтрованием, просушивают и взвешивают. По массе осадка и его формуле оценивают содержание в нем определяемого компонента и выражают содержание этого элемента либо в единицах массы (г, мг), либо в относительной массовой доле (%) с учетом массы навески исходной пробы.

Метод отгонки – метод гравиметрического анализа, который используется для определения летучих компонентов в анализируемом образце (гигроскопическая и кристаллизационная вода, оксид углерода (II), азот в виде аммиака). Навеску образца высушивают и прокаливают при определенной температуре. Летучий компонент поглощают либо твердым поглотителем, увеличение массы которого соответствует количеству определяемого компонента, либо раствором вещества, концентрацию которого определяют титриметрически. О количестве летучего компонента можно судить и по уменьшению массы образца при его термической обработке.

Методика анализа – подробное описание всех условий и операций, которые обеспечивают регламентированные характеристики правильности и воспроизводимости.

Методы испарения – методы разделения и концентрирования, основанные на разнице коэффициентов распределения макро- и микрокомпонентов в системах жидкость – пар или твердое вещество – газ (пар). Среди них различают простую отгонку (выпаривание), ректификацию, молекулярную дистилляцию (дистилляцию в вакууме), сублимацию (возгонку), сухую (озоление) и мокрую минерализации органических и биологических проб, фракционное испарение (в методе атомно-эмиссионной спектрометрии).

Метрологическая аттестация – это способ признания средства измерения узаконенным для применения с указанием его метрологического назначения и метрологических характеристик, полученных на основании тщательных исследований его метрологических свойств.

Метрологическая надежность средств измерений – свойство средства измерений сохранять метрологическую исправность в течение заданного интервала времени, т.е. свойство сохранять соответствие нормируемых метрологических характеристик установленным нормам.

Метрологические измерения – измерения, выполняемые при помощи эталонов и образцовых средств измерения с целью воспроизведения единиц физических величин или передачи их размера рабочим средствам измерений.

Метрологические характеристики – это величины, характеризующие интервал определяемых содержаний, результатов измерения, точностные показатели определения, измерения, значения доверительных границ систематических и случайных погрешностей, закон распределения определяемых и измеряемых величин и параметры распределения для методики определения, измерения.

Метрология – раздел науки, изучающий измерения физических величин и образующие измерение элементы: средства измерений, физические величины и их единицы, методы и методики измерений, результаты измерений, погрешности средств и результатов измерений.

Механическая окклюзия – это захват маточного раствора (и всех растворенных в нем примесей) внутрь твердой фазы. Инклюдированные примеси равномерно распределены внутри осадка. Степень любой окклюзии можно уменьшить более медленным осаждением (вести выделение твердой фазы при малом пересыщении раствора).

Миграционный ток – наблюдается в тех случаях, когда деполяризатор поступает к поверхности электрода не только за счет диффузии, а также в результате электростатического притяжения. Как правило, такая ситуация реализуется в соответствии индифферентного электролита.

Микроанализ – основан на проведении аналитических реакций с использованием нескольких миллиграммов исследуемого вещества или несколькими десятыми долями миллилитра раствора. Микрометоды требуют специальной химической посуды и приборов.

Микрокристаллоскопический анализ – способ, используемый для обнаружения ионов, которые при действии аналитических реагентов образуют характерные кристаллические осадки. Форму и цвет образующихся кристаллов рассматривают под микроскопом и идентифицируют.

Многократное измерение – измерение одной и той же физической величины, результат которого получают из нескольких следующих друг за другом измерений, т.е. измерение, состоящее из ряда однократных измерений. Измерение можно считать многократным при четырех измерениях и более. За результат многократного измерения обычно принимают среднее арифметическое из результатов однократных измерений, входящих в ряд.

Мокрое озоление – метод разложения органических веществ в анализируемом материале, основанный на использовании в качестве окислителей концентрированных кислот и их смесей (НсlO₄, НNO₃, Н₂SO₄), перекиси водорода в среде НСl, перманганата калия в кислой и щелочной средах. Потери легколетучих компонентов в этом методе меньше, но процедура более длительная и требует реактивов.

Молекулярный анализ – методы установления наличия и содержания молекул различных веществ в материале.

Молярный коэффициент погашения – коэффициент погашения (ε) для концентрации, выраженной в молях, при толщине слоя в 1 см. Он равен оптической плотности 1 М раствора в кювете с l = 1 cм; его размерность см²/моль. Постоянство ε говорит о совпадении закона поглощения в определенном интервале концентраций; значение ε используют для сравнительной оценки чувствительности фотометрических реакций.

Метод градуировочного графика – способ количественного определения вещества, основанный на измерении интенсивности аналитического сигнала I серии стандартных растворов с различной известной концентрацией определяемого вещества и построения градуировочного графика в координатах I = f(с). Затем в аналогичных условиях измеряется интенсивность аналитического сигнала у анализируемой пробы и по градуировочному графику находят с_х.

Метод добавок – способ количественного определения вещества, состоящий из двух этапов: 1) измеряется интенсивность аналитического сигнала пробы; 2) в пробу вводится известный объем стандартного раствора до концентрации с_ст и снова измеряется интенсивность сигнала.

Металлоиндикаторы – вещества, образующие с ионами металлов интенсивно окрашенные соединения. Первым индикатором этого типа был мурексид, открытие которого было основано на случайном наблюдении в лаборатории Шварценбаха.

Метод отдельных навесок – способ, используемый в титровании, основанный на взвешивании точной навески вещества и ее количественном переводе в раствор для выполнения титрования.

Метод пипетирования – способ, используемый в титровании, при котором аликвоту (точно измеренный объем анализируемого раствора) отбирают с помощью калиброванной пипетки.

Метод молярного свойства – метод прямого количественного определения, измеряется интенсивность аналитического сигнала у нескольких стандартных образцов или растворов и рассчитывается молярное свойство А, т.е. интенсивность аналитического сигнала пропорциональная 1 моль  вещества: А=I/c_ст. Затем в тех же условиях измеряется интенсивность сигнала у анализируемой пробы и по соотношению c_х=I/A рассчитывается концентрация анализируемого компонента

Молярная концентрация эквивалента – способ выражения концентрации раствора, показывающий, сколько моль эквивалентов вещества содержится в 1 л раствора.

Мурексид – металлоиндикатор, аммонийная соль пурпуровой кислоты, изменяет свою окраску в зависимости от рН раствора и в присутствии некоторых катионов. С ионами Са²⁺ мурексид образует соединение красного цвета, с ионами Со²⁺, Ni²⁺,Cu²⁺ – желтого.

Монохроматизаторы – устройства для получения света с заданной длиной волны. При конструировании монохроматизаторов используют разные оптические явления: поглощение света, интерференцию, дисперсию. Наибольшее распространение в практике абсорбционной спектроскопии имеют приборы, в которых в качестве монохроматизаторов применяются светофильтры, призмы и дифракционные решетки.

α-Нитрозо-β-нафтол – органический реагент, имеющий важное практическое значение, количественно осаждающий кобальт в присутствии никеля.

Неводное титрование – кислотно-основное титрование в неводных растворителях, обладающих способностью усиливать кислотные или основные свойства соединений. Титрование в неводных средах применяют тогда, когда:

1) определяемое соединение (кислота или основание) является очень слабым (К < 1×10^–8) и оттитровать его в воде, не превышая заданные предельные погрешности, нельзя;

2) вместе с определяемым соединением (кислотой или основанием) в водных растворах титруются и другие протолиты, по своей силе мало отличающиеся от определяемого соединения;

3) определяемое соединение плохо растворяется в воде.

Для титрования слабых кислот и оснований используют растворители с большой диэлектрической проницаемостью и малой константой автопротолиза с преобладанием кислых свойств для оснований и основных – для слабых кислот. При определении слабых кислот используют этилендиамин, бутиламин, пиридин, а в качестве титрантов – аминоэтилат натрия, амилат натрия и др. Слабые основания определяют преимущественно вледяной уксусной кислоте, используя в качестве титранта раствор хлорной кислоты.

Нейтронно-активационный анализ – метод атомного анализа, основанный на активации ядер элементов тепловыми нейтронами и регистрации радиоактивных компонентов, образующихся при этом (скорость счета – распад на секунду). Кроме тепловых нейтронов используют и другие способы активации ядер: быстрыми нейтронами, гамма-квантами (активация фотонами), заряженными частицами (например, a-частицами). Существуют, кроме того, изотопные и неизотопные методы радиоактивных индикаторов. Они тоже основаны на определении низких концентраций элементов посредством изменения радиоактивности. Эти методы, связанные с использованием радиоизотопов, включают либо применение радиоактивного индикатора определяемого элемента (изотопные метки), либо использование радиоактивного индикатора какого-либо другого, не анализируемого элемента (неизотопные метки).

Неравноточные измерения – это ряд измерений какой-либо величины, выполненных различными по точности средствами измерений в разных условиях.

Нефелометрия – метод, основанный на измерении интенсивности рассеянного света, вызванного присутствием взвеси малорастворимого соединения.

Нижняя (верхняя) граница определяемых содержаний – наименьшее (наибольшее) значение содержания, ограничивающее диапазон определяемых содержаний. Обозначения: с_Н – нижняя граница определяемых содержаний, с_В – верхняя граница определяемых содержаний. Критерием нижней границы при анализе чистых веществ часто принимают величину стандартного относительного отклонения (S_r), равную 0,33.

Нормальное распределение – вероятностная кривая, имеющая вид симметрического колокола (кривая Гаусса) которая описывается только двумя параметрами: характеристикой центра М(х) (математическим ожиданием исследуемой случайной величины х) и дисперсией d². Вероятности событий, связанных с появлением того или иного значения х, определяются соответствующей площадью под кривой Гаусса.

Обнаружение – установление факта присутствия или отсутствия вещества или компонента в изучаемом образце.

Образование центров кристаллизации – это процесс объединения некоторого минимального числа ионов или молекул с образованием устойчивой второй фазы. Дальнейшее осаждение осуществляется либо путем образования новых центров, либо путем отложения осадка на уже сформировавшихся зародышах кристалла. Если осаждение идет по первому пути, то получается осадок, состоящий из большого числа мелких частиц, либо аморфное бесструктурное образование; если же доминирует процесс роста – формируется крупнокристаллический осадок.

Образцовое средство измерений – средство измерений, предназначенное или применяемое для поверки рабочих средств измерений или подчиненных образцовых средств измерений. Образцовые средства измерений в зависимости от точности подразделяются на разделы 1-й, 2-й и т. Д. Число разрядов для каждого вида средств измерений устанавливается государственной поверочной схемой.

Обратное титрование – один из способов титрования, когда к анализируемому веществу добавляют известное количество другого вещества (вспомогательного реагента), а затем избыток этого вещества, не вступившего в реакцию, оттитровывают соответствующим стандартным раствором. Обычно используют в том случае, если реакция между компонентом и титрантом идет недостаточно быстро.

Объем выборочной совокупности – число вариант, составляющих выборку.

Однократное измерение – измерение, выполненное один раз. Например, измерение конкретного момента времени.

Окислительно-восстановительные индикаторы – вещества, которые окисляются или восстанавливаются в определенном интервале величин потенциалов с отчетдивым изменением окраски. Например, дифениламин при окислении переходит от бесцветной восстановленной формы в сине-фиолетовую.

Окислительно-восстановительное титрование – титриметрический метод определения веществ титрованием растворами окислителей или восстановителей. Методы титрования растворами окислителей называют оксидиметрией, а методы титрования растворами восстановителей – редуктометрией. В зависимости от используемых титрантов различают несколько методов окислительно-восстановительного титрования: цериметрическое, ванадометрическое, броматометрическое, пермангонатометрическое, иодиметрическое и т.д. Точку эквивалентности фиксируют, чаще всего используя окислительно-восстановительные индикаторы.

Окклюзия – загрязнение осадка примесями, находящимися внутри твердой фазы. Один из видов соосаждения. По механизму захвата примеси и ее распределению внутри твердой фазы различают адсорбционную окклюзию (внутренняя адсорбция), механическую окклюзию или инклюзию. Возможно, изоморфное замещение ионов кристаллической решетки ионами примеси.

Оксихинолин-8 – органический реагент, образующий малорастворимые соединения с десятками ионом, используется в гравиметрическом анализе.

Определение – установление содержания (количества, концентрации) какого-либо компонента в изучаемом образце.

Определение рН (рН-метрия) – способ определения концентрации (активности) ионов водорода в растворах, основанный на использовании индикаторных электродов, потенциал которых зависит от рН (водородный, хингидронный, сурьмяный, стеклянный электроды), в режиме прямой потенциометрии.

Оптическая плотность (А) – есть величина lg I₀/I_l (для монохроматического потока излучения); А = εlc.

Оптические методы анализа – физико-химические методы, основанные на измерении оптических свойств вещества (испускание, поглощение, рассеяние, отражение, преломление, поляризация света), проявляющихся при взаимодействии электромагнитного излучения с веществом.

Осадитель – реагент, используемый для получения малорастворимых солей и гидратированных оксидов (К_S £ 10^–8). Осадитель должен быть веществом летучим (не удаленная при промывании часть его улетучится при прокаливании), достаточно специфичным (осаждать избирательно данный ион в присутствии других). Для практически полного осаждения используют в 1,5–2 раза большее количество осадителя, чем вычислено по уравнению реакции. Используют неорганические и органические осадители. Наиболее широко в качестве осадителя применяют водный раствор аммиака, серную и щавелевую кислоты, нитрат серебра и карбонат аммония.

Осадительное титрование – титриметрический метод, основанный на образовании малорастворимых соединений при взаимодействии титруемого вещества и титранта. Метод применяется для определения галогенидов, тиоционатов, серебра. Выделяют аргентометрическое, меркурометрическое и тиоцианатометрическое титрование.

Осадки аморфные – образуются в том случае, когда трудно избежать больших пересыщений при добавлении даже незначительных количеств осадителя (осадки с малой величиной К_S). Это приводит к образованию большого числа зародышей твердой фазы, которые растут не вследствие отложения на их поверхности соответствующего вещества, а в результате соединения частиц в более крупные агрегаты, оседающие на дно под влиянием силы тяжести. Происходит коагуляция первоначально образующегося коллоидного раствора. Аморфные осадки имеют большую поверхность и потому адсорбируют примеси из раствора сильнее, чем кристаллические осадки. Такие осадки получают из горячих растворов, а в присутствии какого-либо подходящего электролита-коагулятора (соли аммония, кислоты), из концентрированных растворов концентрированным раствором осадителя, который прибавляют быстро. Аморфные осадки тут же фильтруют и промывают.

Осадки кристаллические – образуются в системе, остающейся возможно менее пересыщенной относительно осаждаемого соединения, что достигается уменьшением концентрации растворенного вещества в каждый момент времени и повышением растворимости образующегося осадка. Осаждение ведут из горячих разбавленных растворов разбавленным горячим раствором осадителя. Последний прибавляют медленно, по каплям, при перемешивании раствора, прибавляют вещества, повышающие растворимость осадка (например, кислоты). К концу осаждения растворимость понижают, добавляя умеренный избыток осадителя. Свежеосажденный осадок выдерживают не менее суток для созревания, чтобы успели пройти медленные процессы укрупнения кристаллов. Крупнокристаллические осадки обладают лучшими аналитическими свойствами: они чище аморфных и мелкокристаллических, менее растворимы, проще обрабатываются – промываются и фильтруются.

Осаждаемая форма – соединение, которое осаждается из раствора при действии соответствующего реагента. В отдельных случаях осаждаемая и гравиметрическая формы могут представлять одно и то же соединение. Например, ион Ва²⁺ и SOосаждают из раствора и измеряют массу в виде сульфата бария, который не изменяется химически при прокаливании. Осаждаемая форма должна обладать малой растворимостью, без чего невозможно достичь практически полного осаждения (К_S £ 10^–8). Осадок, по возможности, должен быть крупнокристаллическим, чтобы фильтрование и отмывание осадка от примесей проводилось с достаточной скоростью. Осаждаемая форма должна полностью превращаться в весовую (гравиметрическую форму).

Осаждение – прием разделения и концентрирования в результате выделения твердой фазы из растворов под действием силы тяжести, центробежной силы или сил электростатического поля. Осаждением можно отделить матричные элементы от микроэлементов. Для этого используют различные способы: добавление жидкого или газообразного реагента, взаимодействующего с матричным элементом с образованием малорастворимых соединений, изменение рН раствора в присутствии осадителя, изменение состава растворителя для уменьшения растворимости матричного элемента, удаление растворителя отгонкой. Для количественного выделения микроэлементов применяют соосаждение с коллектором (концентрирование микроэлементов из растворов с миллиграммовыми количествами других осадков, называемых коллектором или носителем).

Основная ошибка (В-ошибка или МОН-ошибка) – наблюдается при титровании сильной кислоты слабым основанием. Если слабое основание – определяемое соединение, то В-ошибка имеет отрицательный знак, если титрант – то положительный. Систематическая индикаторная ошибка недолжна превышать ошибки титриметрического определения (0,2 %).

Остаточный ток – ток, возникающий при небольших значениях наложенного напряжения. Он складывается из емкостного (конденсаторного) тока I_с и слабого фарадеевского тока I_¦. Фарадеевский ток обусловлен электроактивными примесями, например, следами кислорода.

Относительное выборочное стандартное отклонение (S_r) – отклонение выборочного стандартного отклонения S к среднему значению случайной величины. Эту величину используют в качестве метрологической оценки воспроизводимости (сходимости) методов анализа химического состава.

Относительное концентрирование – операция, в результате которой увеличивается соотношение между микро- и главными мешающими макрокомпонентами. Относительное концентрирование проводят с целью замены матрицы, затрудняющей анализ, на подходящий коллектор.

Относительные измерения – представляют собой измерения отношений величин к одноименной величине, играющей роль единицы.

Первичный стандарт – раствор, концентрация которого точно известна, приготовленный из исходного вещества. Необходимая навеска исходного вещества отвешивается на аналитических весах (с точностью ± 0,0002 г) и растворяется в мерной колбе заданного объема. Растворы первичных стандартов можно приготовить также, используя фиксаналы. Первичные стандарты используют как для обычных титриметрических определений, так и для установления точной концентрации растворов вторичных стандартов.

Переосаждение – эффективный способ уменьшения соосаждения посторонних ионов. Отфильтрованный осадок растворяют и вновь осаждают. Переосаждение удлиняет анализ, но оно неизбежно для таких осадков, как гидратированные оксиды (аморфные осадки), обладающие большой адсорбционной активностью.

Перманганатометрия – титриметрический метод, основанный на реакциях окисления перманганатом калия. Один из самых распространенных методов окислительно-восстановительного титрования, используется для определения ионов железа (II), нитрит-ионов, пероксида водорода.

Поверка – способ признания средства измерений пригодным к применению на основании результатов контроля соответствия его метрологических характеристик, определяемых экспериментально, установленным требованиям.

Погрешность измерения (определения) – это отклонение результата измерения (определения) от истинного значения измеряемой (определяемой) величины. Поскольку это истинное значение остается неизвестным, на практике можно найти лишь приближенную оценку погрешностей в виде разности между результатом измерения (определения) и действительным значением измеряемой (определяемой) величины.

Показатель титрования (рТ) – значение рН, при котором заканчивается титрование с данным индикатором. Несовпадение рН точки эквивалентности и рТ индикатора обусловливает индикаторную ошибку титрования.

Полумикроанализ – занимает промежуточное положение между макро- и микроанализом. Количество используемого вещества составляет 0,1–0,01 г или 1,0–0,1 мл раствора. При работе по полумикрометоду сохраняется система работы макроанализа, но операции выполняются с малыми количествами вещества при помощи специальных методов и аппаратуры (микропробирки, центрифугирование и т.д.).

Полярография – электрохимический метод, основанный на использовании зависимостей между электрическими параметрами полярографической ячейки, к которой прилагается внешний потенциал, и свойствами содержащегося в ней анализируемого раствора. Электрические параметры – величину приложенного электрического потенциала и величину диффузионного тока – определяют при анализе получаемых поляризационных, или вольтамперных, кривых, отражающих графически зависимость электрического поля в полярографической ячейке от величины приложенного потенциала микроэлектрода. Классический полярографический метод анализа с применением ртутного капающего (капельного) электрода был разработан и предложен в 1922 г. чешским ученым Я. Гейровским. В 1925 г им сконструирован первый полярограф, позволивший автоматически регистрировать поляризационные кривые. В настоящее время, предложены способы полярографического определения практически всех катинов металлов, ряда анионов (бромат-, иодат-, нитрат-, перманганат-ионов), органических соединений различных классов.

Постоянные (аддитивные) погрешности – это погрешности, абсолютное значение которых не зависит от массы определяемого компонента. Ошибки, связанные со смещением нулевого отсчета, реактивные ошибки, капельная ошибка в титриметрии.

Потенциал асимметрии – это небольшая разность потенциалов между внешней и внутренней поверхностями стеклянной мембраны у стеклянного электрода, наблюдаемая в растворах с той же концентрацией ионов водорода, что и концентрация внутреннего раствора.

Потенциал полуволны (Е_1/2) – это такой потенциал на вольтамперограмме, при котором ток составляет половину предельного тока. В случае обратимого диффузионного процесса потенциал полуволны не зависит от концентрации деполяризатора, но определяется его природой и служит для качественной характеристики веществ. Такое значение Е_1/2 определяют по уравнению вольтамперометрической полярографической волны Гейровского – Ильковича.

Потенциометрические ферментные электроды – электроды, основанные на измерении изменения потенциала системы в результате ферментативной реакции между субстратом и иммобилизованным ферментом (катализатором).

Потенциометрическое титрование – способ определения концентрации определяемого компонента в растворе путем наблюдения за изменением потенциала индикаторного электрода, находящегося в равновесии с определенным ионом.

Потенциометрия – метод определения различных физико-химических величин (констант диссоциации слабых электролитов, констант устойчивости комплексных соединений, констант растворимости малорастворимых соединений, числа электронов, участвующих в окислительно-восстановительных реакциях, термодинамических величин – изменения свободной энергии, энтропии и энтальпии и т. Д.) и концентрации (активности) веществ, основанный на измерении электродвижущих сил обратимых электрических цепей, когда рабочий электрод имеет потенциал, близкий к равновесному значению.

Правило Панета–Фаянса–Гана – одно из правил адсорбции, согласно которому преимущественно адсорбируется при одинаковых концентрациях и зарядах ион, который с ионом решетки образует менее растворимое (но не малорастворимое!), менее диссоциированное соединение или вообще со значительным межионным взаимодействием.

Правильность – характеристика качества измерений (определений), отражающая близость к нулю систематической погрешности в их результатах.

Предел обнаружения – минимальная концентрация или минимальное количество вещества, которое может быть обнаружено или идентифицировано данным способом с какой-то допустимой погрешностью. Его обозначают С_min, _p, где Р – доверительная вероятность. Для уверенного обнаружения вероятность должна быть равна 1, поэтому на практике пользуются пределом обнаружения при Р = 1 (С_min,1). Это наименьшее содержание обнаруживаемого вещества, при котором аналитический сигнал еще настолько интенсивен, что всегда получают положительный результат.

Предельный ток (I_пр.) – ток, обусловленный тем, что в данной области потенциалов практически весь деполяризатор из приэлектродного слоя исчерпан в результате электрохимической реакции, а объединенный слой обогащается за счет диффузии деполяризатора из объема раствора.

Проба – часть анализируемого материала, представительно отражающая его химический состав. В отдельных случаях в качестве пробы используют весь анализируемый материал.

Проба представительная – часть анализируемого материала, действительно отражающая средний состав анализируемого вещества.

Проба средняя – это небольшая представительная часть вещества, состав и свойства которой идентичны составу и свойствам всей массы анализируемого вещества.

Пробирная плавка – основной метод концентрирования благородных металлов, содержащихся в рудах и породах, продуктах их переработки, а в виде пробирного анализа и способ установления концентрации драгоценных металлов в сплавах и изделиях. В пробирной плавке объединяются разложение пробы и концентрирование микрокомпонентов. Для извлечения и концентрирования благородных металлов используют свойства расплавленного свинца или иного коллектора хорошо растворять эти элементы с получением легкоплавких сплавов и быстро окислять кислородом воздуха. В зависимости от объекта анализа и определяемых элементов веществами – поставщиками свинца могут служить глет, сурик, ацетат свинца, плюмбит, металлический свинец. В качестве флюсов, переводящих тугоплавкие соединения в форму легкоплавких шлаков, используют кварц, измельченное стекло, буру, соду, поташ, в качестве восстановителей – порошкообразный древесный уголь, железные опилки, в роли окислителей – кислород воздуха, селитру, глет, сурик. Концентрирование элементов методом пробирной плавки характеризуется высокой избирательностью, обеспечивает представительность пробы и достаточно высокие значения коэффициентов концентрирования. Пробирную плавку сочетают с физико-химическими методами анализа.

Прозрачность (Т) – есть отношение величин I_l/I₀; Т = I^–εlc. Величина Т, отнесенная к толщине слоя 1 cм, называется коэффициентом пропускания; А = –lgТ или Т = I^–A = е^–2,3А. Величины А и Т зависят от длины волны l и концентрации с вещества в растворе.

Промывание осадка – одна из операций гравиметрического определения, применяемая для освобождения осадка от адсорбированных примесей и удаления маточного раствора. Кристаллические осадки можно промывать водой. Для очистки осадков используют промывные жидкости: разбавленные растворы летучих электролитов, предотвращающих пептизацию осадка. Осадки с высокой растворимостью промывают растворами электролитов, содержащими одноименный с осадком ион. Существуют два приема промывания осадка: промывание на фильтре и промывание декантацией. Первый способ используют для очистки объемистых аморфных осадков, второй – для кристаллических. Промывную жидкость добавляют небольшими порциями после полного стекания каждой предыдущей порции с осадка на фильтре (при первом способе промывания) или сливания жидкости с осадка (второй способ). Нельзя использовать большой объем промывной жидкости, поскольку потери за счет растворимости осадка могут превысить ошибку взвешивания.

Пропорциональные (мультипликативные) погрешности – это погрешности, коррелирующие с уровнем определяемых содержаний вещества. К пропорциональным следует отнести: погрешность, обусловленную вкладом примесей в аналитический сигнал определяемого компонента; погрешность калибровки при построении градуировочных графиков; погрешность, вызванную несовпадением состава анализируемой пробы и стандартных образцов; погрешность, вызванную неполнотой выделения компонента при использовании хроматографических и экстракционных методов.

Простая отгонка (выпаривание) – одноступенчатый процесс разделения и концентрирования микроэлементов, когда коэффициент распределения сравнительно велик. Выпаривание используют при анализе вод, кислот, органических растворителей и др. Анализируемую пробу упаривают до небольшого конечного объема либо досуха (в последнем случае в присутствии коллектора); полученный концентрат анализируют выбранным методом.

Прямая потенциометрия – метод, основанный на измерении точной величины электродного потенциала и нахождении по уравнению Нернста активности потенциалопределяющего иона в растворе. Наиболее важная область применения абсолютной потенциометрии – ионометрия.

Прямое титрование – один из способов титрования, когда определяемое вещество в процессе титрования непосредственно реагирует с веществом рабочего раствора (стандартного). Например, титрование кислот основаниями и наоборот.

Равноточные измерения – ряд измерений какой-либо величины, выполненных одинаковыми по точности средствами измерений в одних и тех же условиях.

Радиометрические методы анализа – физические методы анализа, основанные на измерении радиоактивности веществ. Элементы, имеющие естественную радиоактивность, могут быть определены по этому свойству количественно. Это U, Th, Ra, Ac,  и др., всего более 20 элементов. Большое значение имеют радиометрические методы в поисковой работе геологов, напрмер, при разведке месторождений урана.

Разделение – операция (процесс), в результате которой компоненты, составляющие исходную смесь, отделяются один от другого. Компоненты смеси могут отличаться по концентрации друг от друга.

Размах варьирования – разность между наибольшей и наименьшей вариантами, составляющими выборку.

Рандомизация – прием, переводящий систематические погрешности в разряд случайных. Возможность рандомизации основана на том, что систематическая погрешность единичного явления (прибора, процесса, метода, исполнителя анализа) при рассмотрении ее в более широком классе однотипных явлений (серия приборов, группа процессов или методов, коллектив аналитиков) становится величиной переменной, т.е. приобретает черты случайной погрешности.

Распределение отношения дисперсий (F-распределение) – имеет несимметричное случайное распределение, которое, как и Х²-распределение, зависит исключительно от чисел степей свободы обеих сравниваемых дисперсий. При сравнении методик измерения или данных по воспроизводимости двух экспериментов часто возникает необходимость оценки равенства генеральных дисперсий  на основании сведений о выборочных дисперсиях . Сравнение дисперсий производится на основании статистического критерия Фишера: F = (). Если рассчитанное значение F на заданном уровне доверительной вероятности меньше табличного F_табл., можно считать, что амплитуды, представленные соответствующими выборками, равноточны.

Распределение Пирсона Х² (хи-квадрат) – распределение, применяемое для оценки погрешности определения дисперсии, для проверки принадлежности выборки к генеральной совокупности нормального распределения, а также в качестве критерия однородности нескольких дисперсий. Сравнения экспериментальных и теоретических частот позволяют на заданном уровне  доверительной вероятности Р решить вопрос, совпадает ли изучаемое распределение с тем или иным постулируемым теоретическим распределением. Если вычисленное значение Х²< , можно на уровне доверительной вероятности Р считать, что изучаемая случайная величина распределена в соответствии с постулированным законом распределения. Достоинством критерия Пирсона является его универсальность, а именно возможность применения в отношении распределений различных типов.

Распределение Стьюдента (t-распределение) – распределение малых выборок. При малом числе измерений распределение может более или менее отклоняться от нормального. В математической статистике эта дополнительная ненадежность устраняется модифицированным симметричным распределением (t-распределением). Максимумы частоты нормального и t-распределения лежат при одном и том же значении абсциссы. Однако, в отличие от нормального распределения, высота и ширина кривых нормированного t-распределения зависит от степеней свободы ¦ соответствующей дисперсии.

Растворимость (S) – количество молей вещества в 1000 мл его насыщенного раствора. Растворимость иногда выражают через массовую концентрацию (v, г/л) или массовую долю (г на 100 г раствора).

Реагент – вещество, с помощью которого осуществляют аналитические реакции обнаружения элементов и соединений, входящих в состав анализируемого вещества. Реагенты подразделяются на специфические, избирательные (селективные) и групповые.

Реагент групповой – аналитический реагент, реагирующий с целой группой ионов, вызывая один и тот же видимый эффект, используется преимущественно при проведении систематического анализа.

Реагент избирательный (селективный) – аналитический реагент, реагирующий с ограниченным числом индивидуальных ионов, иногда принадлежащим к разным аналитическим группам. Используется как в дробном, так и систематическом анализе.

Реагент специфический – аналитический реагент, используемый для обнаружения искомых ионов в присутствии других ионов. Применяется при проведении дробного анализа. Например, крахмал является специфическим реагентом на свободный иод.

Реактив Фишера – раствор диоксида серы, иода и пиридина в метаноле, используемый в акваметрии (определении воды иодиметрическим методом).

Реакция аналитическая – позволяет получить информацию о наличии соответствующего элемента (иона) в системе, сопровождается аналитическим сигналом (признаком). Для получения сигнала используют химические реакции разных типов (кислотно-основные, окислительно-восстановительные, осаждения и комплексообразования). Аналитические реакции осуществляют с помощью реагентов «сухим» и «мокрым» путем. К реакциям, выполняемым «сухим» способом, относятся реакции окрашивания пламени солями некоторых металлов; получение окрашенных перлов (стекол), растирание исследуемого твердого вещества с твердым реагентом. «Мокрый» путь – взаимодействие между веществами – происходит в растворах. К реакциям выполняемым «мокрым» способом относят: микрокристаллоскопические, капельные, пробирочные.

Реакция общая – аналитическая реакция, при которой реактив (реагент) реагирует с несколькими ионами, вызывая один и тот же видимый эффект. Например, общей реакцией для ионов Ва²⁺, Са²⁺ и Sr²⁺ является их взаимодействие с SO – ионами, с которыми они образуют белые кристаллические осадки ВаSO₄, СаSO₄ и SrSO₄. Общая реакция осуществляется с помощью групповых реагентов.

Реакция методом растирания – «сухой» способ выполнения качественного анализа. Небольшое количество исследуемого твердого вещества растирают на фарфоровой пластике или в ступке с примерно равным количеством твердого реагента.

Реакция специфическая – аналитическая реакция, позволяющая обнаружить данный ион в определенных условиях в присутствии других ионов по специфическому изменению цвета, образованию характерного осадка, выделению газа и т.д., осуществляется с помощью специфических реагентов.

Реакция частная – аналитическая реакция, при которой реактивы образуют характерные соединения лишь с определенными ионами. Например, частной реакцией для обнаружения ионов Fe³⁺ является взаимодействие их с гексацианоферратом (II) калия с образованием синего осадка. Частная реакция осуществляется с помощью избирательных реагентов.

Ректификация – многоступенчатый процесс разделения и концентрирования, который осуществляется в специальных колонках. Этим методом разделяют компоненты с близкими свойствами (например, изотопы одного и того же элемента). Ректификацию применяют для получения различных изотопов, веществ особой чистоты, продуктов нефтепереработки и др.

Релятивизация – прием, при котором аналитическое определение проводят относительно некоторого другого объекта, а результат анализа определяют по разности, так что систематические ошибки измерения взаимно вычитаются.

Рентгеновский спектральный анализ – метод, основанный на использовании рентгеновских лучей для возбуждения электронов К- и L-оболочек атомов. Возможность идентификации какого-либо элемента (атомного номера Z) в анализируемой пробе следует из закона Мозли (длина волны излучения и интенсивность соответствующей линии характеристического спектра не зависит в первом приближении от химического состава вещества, в которое входит определяемый элемент). Количественный рентгеноспектральный анализ можно проводить по спектрам испускания (первичным или вторичным) и по спектрам поглощения.

Рефрактометрический метод – оптический метод анализа, основанный на использовании зависимостей между показателем преломления (светопреломления) анализируемого вещества и его содержанием. Рефрактометрия используется при определении содержания многих веществ в растворах, например, органических жидкостей в водных растворах и смесях, солей в водных растворах – хлорида, бромида, иодида натрия, хлорида кальция, гидрокарбоната, тиосульфата, цитрата натрия и др.

Реэкстракция – процесс обратного извлечения вещества из экстракта в водную фазу.

Свет – электромагнитное излучение с различными длинами волн (или поток фотонов с различной энергией).

Силы Ван-дер-Вальса – силы, которые при сближении атомов или молекул вызывают их отталкивание или протяжение при отсутствии химической связи Они обусловливают межмолекулярное взаимодействие и подразделяются на ориентационные, индукционные и дисперсные. Ориентационное взаимодействие связано с силами, которые действуют между полярными молекулами, т.е.обладающими постоянными электрическими моментами диполей. Индукционное взаимодействие осуществляется за счет сил, действующих между полярной и неполярной молекулами, а также между двумя полярными молекулами, в которых в результате поляризации появляется наведенный электрический момент диполя. Дисперсионное взаимодействие возможно между неполярными молекулами – это взаимодействие мгновенных электрических моментов диполей.

Синергизм – совместное действие двух реагентов, создающих больший эффект, чем сумма эффектов каждого из них. В хелатных экстракционных системах часто наблюдается синергическое увеличение коэффициента распределения, если два реагента взаимодействуют с ионами металла с образованием более легко экстрагируемых смешаннолигандных соединений по сравнению с обычными хелатами.

Систематические погрешности – это погрешности, вызываемые известными причинами или причинами, которые можно установить при детальном рассмотрении процедуры химического анализа. Поскольку систематические погрешности не единичны, результат анализа может включать как положительную, так и отрицательную суммарные систематические погрешности.

Систематический анализ – метод качественного анализа, включающий определенную последовательность обнаружения индивидуальных ионов после того, как все другие ионы, мешающие обнаружению, будут предварительно обнаружены и удалены из раствора. Отдельные группы ионов выделяют, используя сходство и различия свойств ионов в отношении групповых реагентов. Группы ионов подразделяют на подгруппы, а в пределах данной подгруппы – на индивидуальные ионы, которые и обнаруживают при помощи характерных (частных) реакций. Для проведения систематического анализа берут одну большую пробу анализирующего раствора, используя, наряду с реакциями обнаружения, также и реакции отделения одних ионов от других.

Ситовая хроматография – вариант распределительной хроматографии, в котором элементарным актом является экстракция компонентов смеси в органическую фазу, закрепленную тонким слоем на инертном носителе. В этом случае при пропускании через колонку с определенной скоростью водного раствора, содержащего экстрагируемые элементы, осуществляется обычная экстракция в органическую фазу с одновременным хроматографированием. Материал колонки – различные модифицированные (гиброфобизированные) силикагели или фторопласты. Элементарные акты экстракции-реэкстракции осуществляются огромное число раз так, как это происходит с элементарными процессами сорбции-десорбции в других вариантах хроматографии. Разделение происходит из-за различия в экстракционных свойствах. Например, выделение золота из природных вод, содержащих ионы других металлов, можно провести с помощью нефтяных сульфидов, нанесенных на таблетки из пористого фторопласта; в кислой среде (0,5 М соляная кислота) в колонке задерживаются лишь золото и палладий.

Скачок на кривых титрования – крутая часть кривой титрования, заключенная между двумя пологими частями. Скачок соответствует резкому изменению измеряемого параметра (свойства) системы вблизи эквивалентности. Скачок на кривой титрования начинается, когда система недотитрована на 0 % (титровальная доля ¦ = 0,999), и кончается, когда система перетитрована на 0,1 % (титровальная доля ¦ = 1,001). Величина скачка на кривых титрования зависит от следующих факторов: температуры, концентрации определяемого соединения и природы титруемых соединений.

Случайные погрешности – не имеют видимой причины. Оценку случайных погрешностей проводят на основе теории математической статистики.

Совместные измерения – одновременные измерения двух или нескольких неоднородных величин для установления зависимости между ними.

Солевой эффект – явление повышения растворимости осадка в присутствии растворов сильных электролитов.

Соосаждение – процесс захвата образующимся осадком тех посторонних компонентов, которые находятся в растворе и в данных условиях применяемыи осадителем не осаждаются. Соосаждение – один из источников погрешностей гравиметрических определений. В зависимости от того, где находится соосажденная жидкость (на поверхности или внутри частиц осадка) различают адсорбцию и окклюзию. Уменьшить соосаждение можно выбором рационального хода анализа (осаждать в первую очередь микрокомпонент, например), соответствующим выбором осадителя (при осаждении органическими осадителями наблюдается меньшее осаждение), подбором условий осаждения (порядок сливания реагентов, концентраций, температуры и скорости прибавления осадителя), заменой одних ионов на другие, связыванием соосаждаемых ионов в прочный и менее соосаждающийся комплекс, тщательным промыванием осадка, путем переосаждения.

Сорбция (буквально – поглощение) – процесс взаимодействия вещества (с о р б а т а) с поверхностью или объемом другого вещества (с о р б е н т а). Процесс, обратный сорбции, называется д е с о р б ц и е й. Сорбцию могут вызывать силы Ван-дер-Ваальса, водородные и химические связи.

Спектр поглощения – можно получить, если на пути электромагнитного излучения поместить вещество, поглощающее лучи определенных длин волн.

Спектрофотометрическая реакция – реакция, в результате которой образуются окрашенные соединения, т.е. специфически поглощающие в УФ-, ИК- и в видимой областях спектра.

Спектрофотометрия – оптический метод анализа, основанный на избирательном поглощении электромагнитного излучения однородными нерассеивающими системами в ультрафиолетовой (УФ), видимой и инфракрасной (ИК) областях спектра.

Средне-взвешенное значение (Х_взв) – среднее значение n случайной величины, учитывающее статистический вес (w_i) каждого из значений и вычисляемое по формуле:

Х_взв. = ()

Среднее значение – представляет оценку положения центра рассеяния вариант, составляющих выборку.

Стандартизация – процесс определения точной концентрации вторичного стандартного раствора титрованием первичным стандартом. Стандартизацию проводят двумя способами: способом пипетирования, если используют для титрования определенный объем первичного стандарта, и способом отдельных навесок, когда для каждого титрования берется определенная навеска исходного вещества. Метод пипетирования быстрый, но по сравнению со способом отдельных навесок, менее точный из-за дополнительных погрешностей, связанных с применением пипетки и мерной колбы. Титр и титр по исходному веществу – способы выражения концентрации растворов и титриметрии.

Стандартное или среднее квадратичное отклонение (S или d) – положительное значение корня квадратного из значения дисперсии.

Стандартный образец – это образец с установленными в процессе метрологической аттестации значениями одной или более физических величин, характеризующими свойства или состав данного вещества или материала. Стандартные образцы играют роль меры свойства или состава конкретного вещества и вносятся в государственный реестр стандартных образцов.

Стандартный раствор (титрант) – раствор с точно известной концентрацией, применяемый для титрования. Точность, с которой известна его концентрация, ограничивает точность титриметрического определения в целом.

Старение осадка – самопроизвольный рост крупных кристаллов за счет растворения мелких. При этом происходит частичное очищение от адсорбированных примесей, совершенствование кристаллической структуры. Для аморфных осадков эти процессы не наблюдаются, т. К. первичные частицы имеют практически одинаковый размер.

Стеклянный электрод – представляет собой трубку с небольшим стеклянным шариком из рН-чувствительного стекла на конце, заполненную раствором хлористоводородной кислоты с определенной концентрацией, в который погружен внутренний электрод сравнения, обычно хлорсеребряный или каломельный.

Степень извлечения R – безразмерная величина, показывающая, какая доля абсолютного количества вещества сосредоточена в концентрате (экстракте).

Степень оттитрованности (¦) (титровальная доля) – отношение количества эквивалентов титранта, ушедшего на титрование в любой момент титрования, к исходному количеству эквивалентов определяемого вещества

¦ = ,

где С_Т и С₀ – концентрации растворов титранта и титруемого вещества соответственно; V₀ – исходный объем титруемого вещества; V_Т – добавленный объем титранта.

В начале титрования ¦ = 0, до точки эквивалентности ¦ < 1 (т.е. раствор недотитрован), за точкой эквивалентности ¦ > 1 (т.е. раствор перетитрован) ¦ = 1 соответствует точке эквивалентности.

Стилоскопы – приборы для визуального спектрального анализа, диспергирующим элементом в них являются стеклянные призмы.

Сухая минерализация (сухое озоление) – метод разложения органических веществ, осуществляемый с помощью окислителей, в качестве которых чаще используют воздух, реже чистый кислород или хлор. Сухое озоление проводят при умеренных температурах (400–500 °С). Метод не требует реактивов что, несомненно, является его достоинством. Недостатком этой процедуры является возможность потери летучих форм анализируемых компонентов.

Сходимость – характеристика качества измерений (определений), отражающая близость друг к другу результатов измерений одной и той же величины, выполняемых повторно одними и теми же средствами, одним и тем же методом, в одинаковых условиях.

титрант с точно известной концентрацией

Теоретических тарелок метод – теория хроматографического процесса Мартина и Синджа. По этой теории хроматографическая колонка делится на ряд элементарных участков – «тарелок» и предполагается, что на каждой тарелке очень быстро устанавливается равновесие между сорбентом и подвижной фазой. Каждая новая порция газа-носителя вызывает смещение этого равновесия, вследствие чего часть вещества переносится на следующую тарелку, на которой, в свою очередь, устанавливается новое равновесное распределение и происходит перенос вещества на последующую тарелку. В результате этих процессов хроматографируемое вещество распределяется на нескольких тарелках, причем на средних тарелках его концентрация оказывается максимальной по сравнению с соседними тарелками. Теория тарелок позволяет рассчитать важные количественные характеристики хроматографического процесса.

Термогравиметрия – метод термического анализа, основанный на регистрации зависимости массы вещества от температуры. Применяется в тех случаях, когда образец при нагревании выделяет или поглощает газообразные вещества. Установка для термогравиметрии состоит из весов непрерывного взвешивания, печи, приборов, регистрирующих температуру, и программного регулятора температуры. Возможны два способа проведения термогравиметрии: изотермический – при постоянной температуре, и динамический – при изменении температуры во времени.

Технические измерения – измерения, осуществляемые при помощи рабочих средств измерения с целью контроля и управления научными экспериментами, контроля параметров изделий технологических процессов, контроля загрязненности окружающей среды.

Титр (Т) стандартного раствора (А) – это масса вещества (в граммах), содержащаяся в одном миллилитре данного раствора – Т_А, г/мл.

Титр по определяемому веществу – это масса определяемого вещества, с которой реагирует один миллилитр данного раствора – Т_А/В, г/мл. Например, = 0,0018 г означает, что 1 мл раствора НСl реагирует с 0,0018 г карбоната натрия. Выражение концентрации через титр по определяемому веществу используют при массовых определениях одного и того же вещества.

Титрование – процесс постепенного прибавления любого раствора с точно известной концентрацией (титранта) к раствору вещества неизвестной концентрации (или наоборот).

Титрование по заместителю – один из способов титрования, когда после реакции определяемого вещества с избытком вспомогательного реагента оттитровывают продукт реакции, количество эквивалентов которого в точности равно количеству эквивалентов определяемого вещества.

Точка эквивалентности – обнаружение момента окончания реакции между определяемым веществом и титрантом. Для ее определения наблюдают за изменением физического свойства, связанного с эквивалентностью. Это изменение становится заметным лишь в конечной точке титрования. Разность объемов в точке эквивалентности и конечной точке мала, но она существует из-за неадекватности изменения физического свойства и нашей способности наблюдать его. Чаще всего для определения точки эквивалентности применяют индикаторы.

Точность измерения – характеристика качества измерения, отражающая близость к нулю погрешности его результата (чем меньше погрешность измерения, тем больше его точность).

Трехфазная экстракционная система – система, в которой после установлении равновесия получают две органические и одну водную фазы: основная органическая фаза (средний слой); вторая органическая фаза небольшого объема (нижний слой), содержащая 95–98 % извлекаемых компонентов; водная фаза (верхний слой).

Турбидиметрия – метод, основанный на измерении степени ослабления светового потока суспензией малорастворимого соединения.

Ультрамикроанализ – основан на использовании очень малых количеств вещества (<10^–4 г) и малых объемов растворов (10^–3–10^–6 мл.). Почти все операции проводят под микроскопом.

Условие образования осадка – вещество АВ выделяется из жидкой фазы в твердую из насыщенных или пересыщенных растворов, т.е. когда

а_А×а_В ³ К_S,АВ,

где а_А и а_В – активности катиона и аниона, К_S,АВ – константа растворимости вещества АВ. В процессе осаждения выделяют две стадии: образование центров кристаллизации (1) и рост частиц (2).

Фазовый анализ – методы определения количества простых и сложных веществ в анализируемом материале.

Фактор разделения (S) двух компонентов А и В – это отношение

D_А / D_в, причем D_А > D_в.

Ферментные электроды – электроды, содержащие тот или иной электрохимический датчик, слой иммобилизованного, т.е. переведенного в нерастворимое в воде состояние, фермента и полупроницаемую мембрану, отдаляющую ферментный слой от анализируемого раствора и препятствующую переходу фермента в пробу. Ферментные электроды обладают высокой селективностью, вследствие высокой избирательной деятельности иммобилизованного фермента, могут быть использованы для определения как продуктов реакции, так и любого участвующего в этой реакции вещества.

Фиксанал – заполненная ампула, в которой находится определенное количество соответствующего вещества. Фиксаналы используются для приготовления растворов первичных стандартов. Ампулу разбивают над воронкой, помещенной в мерную колбу, вещество смывают дистиллированной водой и раствор доводят до метки.

Фильтрация – процесс движения жидкости или газа через пористую среду, сопровождающийся отделением взвешенных частиц, содержащихся в атмосферном воздухе и воздушной среде рабочей зоны. С помощью фильтрации можно также выделить частицы из аэрозолей, растворов и даже из коллоидных растворов (ультрафильтрация, осуществляемая через полупроницаемые мембраны с величиной пор 10^–2 – 10^–1 мкм).

Флотация – процесс, при котором суспендированные и растворенные вещества селективно концентрируются на поверхности раствора при пропускании через него восходящего потока пузырьков газа. Гидрофобные вещества с пузырьками газа всплывают на поверхность раствора. При флотации гидрофильных веществ им придают гидрофобные свойства, например, добавлением к раствору поверхностно-активных веществ. При ионной флотации концентрируемые вещества растворяются в несмешивающихся с водой органических растворителях, помещенных на поверхности раствора. Неорганические или органические осадки, находящиеся в водном растворе, флотируют с помощью поверхностно-активных противоположного заряда или без них (флотация после осаждения). Микрокомпоненты чаще всего соосаждают с небольшим количеством осадка-носителя, который и флотируют. Степень абсолютного концентрирования микрокомпонентов флотационным способом очень велика.

Флюидная хроматография (или хроматография сверхкритической жидкости) – разновидность метода, в котором процесс протекает при сверхкритических условиях, вследствие чего газ-носитель ведет себя подобно жидкости.

Фотоколориметрия – метод определения концентрации по светопоглощению, измеренному фотоэлектроколориметром.

Функциональный анализ – совокупность физических и химических методов анализа, применяя которые можно качественно и количественно определять в органических соединениях реакционноспособные группы атомов – функциональные группы.

Флуориметрия – оптический метод анализа, основанный на использовании флуоресценции определяемого вещества, возбуждаемой энергией излучения в УФ и в видимой области спектра.

Фосфоресценция – свечение, продолжающееся некоторое время после прекращения действия источника возбуждения. Длительность послесвечения составляет 10^-2-10^-3 с.

запаянная ампула, в которую помещено точно 0,1 моля вещества. При растворении содержимого фиксанала в 1 л воды получают 0,1 н. раствор.

Хелаты – координационные соединения с одним или несколькими циклами. Типичными хелатами являются соединения ионов металлов с комплексонами, имеющие большое значение в современной аналитической химии.

Химические методы обнаружения – основаны на использовании аналитических реакций, причем аналитический сигнал наблюдают главным образом визуально.

Химический анализ – совокупность готовых приемов анализа, в результате которых устанавливается химический состав анализируемого объекта. Химический анализ может быть осуществлен различными по своей природе методами – химическими, физико-химическими, физическими, биологическими.

Химическое модифицирование поверхности сорбента – осуществляется с помощью химических реакций, например, в случае силикагеля с силанольными и силоксановыми группами. Гидрофобизацию поверхности проводят с различными алкил-, алкенил- и арилхлорсиланами (прививка органических модификаторов с концевыми гидрофильными группами к поверхности силикагеля). Принцип химического модифицирования поверхности применяют и в других областях аналитической химии, например, для создания химически модифицированных электродов. Химическими связями «прививают» жидкую фазу к носителю таким образом, чтобы унос ее стал физически невозможным, т.е. превращают носитель и фазу в одно целое – в так называемый привито-фазный сорбент. Различают нормально-фазную распределительную хроматографию с привитыми фазами и обращено-фазную. Неподвижную фазу и растворитель обычно подбирают таким образом, чтобы они были практически взаимно нерастворимы.

Хроматография – термин, относящийся как к самому процессу разделения и определения, так и к научной дисциплине, изучающей этот процесс, использующей и разрабатывающей соответствующую аппаратуру и приемы. Как процесс, хроматография основана на перемещении дискретной зоны вещества вдоль слоя сорбента в потоке п о д в и ж н о й  ф а з ы и связана с многократным повторением актов сорбции и десорбции. Другими словами, хроматографический процесс осуществляется при сорбционном распределении вещества между двумя фазами, одна из которых перемещается относительно другой, имеющей большую поверхность контакта.

Цианометрия – титриметрический метод, основанный на использовании реакций образования растворимых, устойчивых, слабо диссоциирующих комплексов металлов, содержащих в качестве лигандов цианогруппы СN^-, например серебра, цинка, ртути, кобальта, никеля.

Экстрагент – экстрагирующий растворитель, содержащий экстракционный реагент.

Экстракт – отдельная органическая фаза, содержащая экстрагированное из водной фазы вещество.

Экстракционная хроматография – вариант распределительной хроматографии, в котором элементарным актом является экстракция компонентов смеси в органическую фазу, закрепленную тонким слоем на инертном носителе. В этом случае при пропускании через колонку с определенной скоростью водного раствора, содержащего экстрагируемые элементы, осуществляется обычная экстракция в органическую фазу с одновременным хроматографированием. Материал колонки – различные модифицированные силикагели или фторопласты. Элементарные акты экстракции-реэкстракции осуществляются огромное число раз так, как это происходит с элементарными процессами сорбции-десорбции в других вариантах хроматографии. Разделение происходит из-за различия в экстракционных свойствах. Например, выделение золота из природных вод, содержащих ионы других металлов, можно провести с помощью нефтяных сульфидов, нанесенных на таблетки из пористого фторопласта; в кислой среде (0,5 М соляная кислота) в колонке задерживаются лишь золото и палладий.

Экстракционный реагент – реагент, образующий с извлекаемым компонентом комплекс или другое соединение, которое способно экстрагироваться.

Экстракция – распределение растворенного вещества между двумя несмешивающимися жидкими фазами. Наибольшее распространение имеют системы, в которых одной фазой является вода, а второй – органический растворитель. Экстракция является гетерогенным процессом и подчиняется правилу фаз: N + F = K + 2, где N – число фаз, F – число степеней свободы, K – число компонентов. Экстракционный метод разделения отличается универсальностью, поскольку он используется практически для всех элементов. Преимущества экстракции по сравнению с другими методами разделения, индивидуального и группового выделения компонентов связаны с большой скоростью достижения межфазного равновесия, быстрым отделением одной фазы от другой, а также с тем, что соэкстракция  мешающих элементов мала.

Экстракция расплавами органических соединений – вид экстракции, при которой хелаты металлов извлекают при повышенной температуре из водных растворов расплавленными органическими соединениями (нафталин, дифенил, парафин и др.). После охлаждения твердую фазу отделяют от жидкой и растворяют в подходящем органическом растворителе.

Электрогравиметрия – метод анализа, основанный на определении увеличения массы рабочего электрода, вследствие выделения на нем определяемого компонента при электролизе. Используют твердые (платиновые) рабочие электроды, на которых выделяются металлы или их оксиды. Электролиз осуществляют при постоянном напряжении, налагаемом на рабочий и вспомогательный электроды, при постоянном токе, либо при контролируемом потенциале рабочего электрода. Электрогравиметрию применяют для анализа сплавов, металлов, растворов гальванических ванн.

Электрод сравнения (стандартный) – электрод, потенциал которого не изменяется в данных условиях, по отношению к которому измеряют потенциал индикаторного электрода. Электроды сравнения чаще всего – это электроды второго рода, обладающие определенными свойствами: обратимостью, воспроизводимостью и стабильностью.

Электродиализ – эффективный метод выделения примесей ионизированных соединений из растворов электролитов под действием электрического поля. При потенциостатическом электродиализе можно получить высокие коэффициенты концентрирования по сравнению с гальваническим режимом.

Электроды второго рода – это металлические электроды (М), покрытые слоем малорастворимой соли этого металла (МА), и погружаемые в раствор, содержащий тот же анион (А^–), что и малорастворимая соль электродного металла: М½МА½А^–. Использование насыщенного раствора электролита (А^–) обеспечивает неизменность потенциала, даже если через электрод пропустить ток, т.к. концентрация ионов металла остается практически неизменной

[М] = ,

где К_S – константа растворимости соединения МА. Электродный потенциал определяется активностью анионов в растворе: Е = Е⁰–ln, т. Е. электрод обратим по отношению к аниону. Электроды второго рода, имеющие проверенные и известные значения стандартных потенциалов, используются в качестве вторичных стандартных электродов, сравнивая что при определении электродных потенциалов как в прямой потенциометрии, так и в потенциометрическом титровании. Наибольшее практическое значение имеют каломельный и хлорсеребряный электроды сравнивания, а также металлоксидные электроды.

Электроды первого рода – это электроды из элементарного вещества, находящиеся в контакте с раствором, содержащим его собственные ионы. Например, металл, погруженный в раствор, соответствующих ионов металлов: серебро в растворе солей серебра (I), медь в растворе солей меди (II) и т. Д. Различают катионные и анионные электроды первого рода. Существуют, кроме того, газовые и амальгамные электроды.

Электроды третьего рода – это электроды, в которых металл контактирует с двумя насыщенными растворами малорастворимых соединений и содержит избыток ионов второго металла: М₁çМ₁A(В.)çМ₂А(В.)çМ(раств.).

Например, НgçHgC₂O₄(В.)çСаСl₂(раств.) – потенциал такого электрода зависит от активности ионов кальция в растворе.

Электроосмос – процесс переноса растворителя через мембрану под действием электрического поля без наложения на мембранную систему гидростатического давления. В отличие от электродиализа переносимым компонентом является растворитель. На практике электродиализ и электроосмос могут протекать одновременно.

Электрофорез – метод разделения, основанный на различных подвижностях ионов, твердых частиц, пузырьков газа, капель жидкости, коллоидных частиц в жидкой или твердой фазе под действием внешнего электрического поля. Применяется в  органическом анализе и биохимии. Этим методом разделяют аминокислоты, амины, алкалоиды, кислоты, фенолы, сахара, гормоны, витамины. В неорганическом анализе электрофорез обычно сочетают с хроматографией на бумаге.

Элементный анализ – методы установления наличия и содержания отдельных элементов в данном веществе, т.е. нахождение его элементного состава.

Эмиссионная фотометрия пламени – вариант эмиссионного спектрального анализа, основанный на измерении интенсивности света, излучаемого возбужденными частицами (атомами или молекулами) при введении вещества в пламя горелки.

Эталоны – особый класс средств измерений высшей точности, при помощи которых воспроизводится и хранится единица физической величины с целью передачи размера единицы рабочим средствам измерений. Различают эталоны первичные и вторичные. Эталоны первичные, а также их разновидности – специальные первичные эталоны, утверждают в качестве государственных эталонов. Вторичные эталоны подразделяют на эталоны-копии, эталоны сравнения и рабочие эталоны. Наряду с эталонами распространен класс средств измерений, предназначенных для п о в е р к и, их называют образцовыми средствами измерений.

определение элементного состава образца

Ядерно-физические методы – анализа основаны на активизации одного или более элементов в анализируемом образце бомбардировкой соответствующими ядерными частицами с последующей идентификацией и количественным определением образовавшихся радиоактивных изотопов.